在離子液體的實驗室制備、儲存與工業(yè)應用過程中,普遍存在一種特殊的物理現象:許多離子液體被加熱至熔點以上完全熔融后,進行自然冷卻,即便體系溫度已經降至熔點以下,甚至低于熔點數十攝氏度,該離子液體依然會保持澄清的液態(tài)狀態(tài),并不會自發(fā)轉變?yōu)楣虘B(tài)。這一現象并非離子液體不純或變質導致,而是其固有的正常物理特性。
一、離子液體過冷現象的本質原因
這種低于物質熔點仍保持原有液態(tài)而不凝固的狀態(tài),在物理學中被稱為過冷態(tài);當溫度繼續(xù)降低至某一臨界值時,過冷液體才會開始快速凝固,該臨界溫度與物質標準熔點之間的差值,即為過冷度。
離子液體之所以極易形成過冷態(tài),與其獨特的分子結構密切相關:離子液體由體積較大、結構復雜且不對稱的有機陽離子與無機 / 有機陰離子組成,陰陽離子間的相互作用力較弱,且分子空間位阻大,在冷卻過程中難以快速排列形成規(guī)則的晶體結構。因此,當溫度降至熔點以下時,離子液體往往會先進入熱力學亞穩(wěn)定的過冷液態(tài),而非直接結晶凝固。部分離子液體的過冷度甚至可達 50℃以上,可在室溫下長期保持液態(tài)。
二、過冷態(tài)離子液體的快速凝固解決方案
解決離子液體過冷問題最簡單、高效且無二次污染的方法是晶種誘導法,操作步驟如下:
取少量該離子液體的純凈固體樣品作為晶種;
將晶種投入處于過冷狀態(tài)的液態(tài)離子液體中;
晶種會立即作為結晶核心,誘導周圍的過冷離子液體快速、均勻地結晶,整個體系會在數秒至數十秒內完全轉變?yōu)楣虘B(tài)。
操作注意事項
所用晶種必須是該離子液體的純凈固體,避免引入其他雜質影響離子液體后續(xù)使用性能;
若沒有現成的固體晶種,可取少量過冷液態(tài)離子液體置于低溫環(huán)境(如冰箱冷凍室)中,待其凝固后即可作為晶種使用。